An rud ar a dtugtarpolaúiréatánIs é giorrúchán na polaúireatáin é, a fhoirmítear trí imoibriú pola-iseacianáití agus polail, agus ina bhfuil go leor grúpaí aimíneistear athchleachtacha (- NH-CO-O -) ar an slabhra mhóilíneach. I roisíní polaúireatáin sintéisithe iarbhír, chomh maith leis an ngrúpa aimíneistear, tá grúpaí ar nós úiré agus biúiréit ann freisin. Baineann polail le móilíní slabhra fada le grúpaí hiodrocsaile ag an deireadh, ar a dtugtar “deighleoga slabhra bog”, agus tugtar “deighleoga slabhra crua” ar phola-iseacianáití.
I measc na roisíní polaiúiréatáin a ghintear ó dheighleoga slabhra boga agus crua, níl ach céatadán beag acu ina n-eistir aimínaigéid, mar sin b'fhéidir nach mbeadh sé oiriúnach polaiúiréatán a thabhairt orthu. Go leathan, is breiseán isocianáite é polaiúiréatán.
Imoibríonn cineálacha éagsúla isocianáití le comhdhúile polaihiodrocsa chun struchtúir éagsúla polaiúireatáin a ghiniúint, rud a fhágann go bhfaightear ábhair pholaiméire a bhfuil airíonna éagsúla acu, amhail plaistigh, rubar, bratuithe, snáithíní, greamacháin, srl. Rubar polaiúireatáin
Baineann rubar polaúireatáin le cineál speisialta rubair, a dhéantar trí imoibriú polaitéar nó poileistear le hisocianáit. Tá go leor cineálacha ann mar gheall ar chineálacha éagsúla amhábhar, coinníollacha imoibrithe, agus modhanna trasnasctha. Ó thaobh struchtúir cheimicigh de, tá cineálacha poileistear agus polaitéar ann, agus ó thaobh modhanna próiseála de, tá trí chineál ann: cineál meascáin, cineál réitigh, agus cineál teirmeaplaisteach.
De ghnáth, sintéisítear rubar polaúireatáin sintéiseach trí imoibriú poileistear líneach nó polaitéar le dé-iseacianáit chun réamhpholaiméir ísealmheáchain mhóilíneach a fhoirmiú, a ndéantar imoibriú síneadh slabhra air ansin chun polaiméir ardmheáchain mhóilíneach a ghiniúint. Ansin, cuirtear gníomhairí trasnasctha cuí leis agus téitear iad chun iad a leigheas, rud a fhágann go n-éiríonn siad ina rubar vulcanaithe. Tugtar réamhpholaiméiriú nó modh dhá chéim ar an modh seo.
Is féidir modh aonchéime a úsáid freisin – poileistear líneach nó polaitéar a mheascadh go díreach le dé-isocianáití, síneoirí slabhra, agus gníomhairí trasnasctha chun imoibriú a thionscnamh agus rubar polaiúireatán a ghiniúint.
Déanann an deighleog A i móilíní TPU na slabhraí macramóilíní éasca le rothlú, rud a thugann dea-leaisteachas do rubar polaiúiréatán, ag laghdú an phointe maolaithe agus an pointe trasdula tánaisteach den pholaiméir, agus ag laghdú a chruas agus a neart meicniúil. Ceanglóidh an deighleog B rothlú na slabhraí macramóilíní, rud a fhágann go méadóidh an pointe maolaithe agus an pointe trasdula tánaisteach den pholaiméir, rud a fhágann méadú ar chruas agus neart meicniúil, agus laghdú ar leaisteachas. Trí an cóimheas mólar idir A agus B a choigeartú, is féidir TPUanna le hairíonna meicniúla éagsúla a tháirgeadh. Ní mór don struchtúr trasnasctha TPU trasnascadh príomhúil a chur san áireamh, ach freisin trasnascadh tánaisteach a fhoirmítear trí naisc hidrigine idir móilíní. Tá an nasc trasnasctha príomhúil de pholaúiréatán difriúil ó struchtúr vulcanization rubair hiodrocsaile. Tá a ghrúpa aimíneistear, a ghrúpa biúiréit, a ghrúpa formáit úiré agus grúpaí feidhmiúla eile socraithe i ndeighleog slabhra righin rialta agus spásáilte, rud a fhágann struchtúr líonra rialta rubair, a bhfuil friotaíocht caitheamh den scoth agus airíonna den scoth eile aige. Ar an dara dul síos, mar gheall ar láithreacht go leor grúpaí feidhmiúla comhtháite amhail grúpaí úiré nó carbamáite i rubar polaúireatán, bíonn neart ard ag naisc hidrigine a fhoirmítear idir slabhraí móilíneacha, agus bíonn tionchar suntasach ag na naisc trasnasctha tánaisteacha a fhoirmítear le naisc hidrigine ar airíonna rubair polaúireatán freisin. Cuireann trasnascadh tánaisteach ar chumas rubar polaúireatán tréithe elastomers teirmeashocraithe a bheith aige ar thaobh amháin, agus ar an taobh eile, níl an trasnascadh seo trasnasctha i ndáiríre, rud a fhágann gur trasnascadh fíorúil é. Braitheann an riocht trasnasctha ar an teocht. De réir mar a mhéadaíonn an teocht, lagaíonn an trasnascadh seo de réir a chéile agus imíonn sé. Tá leachtacht áirithe ag an bpolaiméir agus is féidir é a phróiseáil le teirmeaplaisteach. Nuair a laghdaíonn an teocht, téann an trasnascadh seo ar ais de réir a chéile agus foirmíonn sé arís. Méadaíonn méid beag líontóra an fad idir móilíní, lagaíonn sé an cumas bannaí hidrigine a fhoirmiú idir móilíní, agus bíonn laghdú géar ar neart mar thoradh air. Léirigh taighde gurb é ord cobhsaíochta grúpaí feidhmiúla éagsúla i rubar polaúireatán ó ard go híseal ná: eistear, éitear, úiré, carbamáit, agus biúiré. Le linn phróiseas aosaithe rubair polaiúiréatáin, is é an chéad chéim ná briseadh na nasc trasnasctha idir biúiré agus úiré, agus ina dhiaidh sin briseadh na nasc carbamáite agus úiré, is é sin, briseadh an phríomhshlabhra.
01 Bogú
Cosúil le go leor ábhar polaiméire, bogann elastóiméirí polaúireatáin ag teochtaí arda agus aistríonn siad ó staid leaisteach go staid shreabhadh slaodach, rud a fhágann go laghdaítear neart meicniúil go tapa. Ó thaobh na ceimice de, braitheann teocht mhaolaithe an leaisteachais go príomha ar fhachtóirí amhail a chomhdhéanamh ceimiceach, a mheáchan móilíneach coibhneasta, agus a dlús trasnasctha.
Go ginearálta, tá buntáistí ag baint le méadú ar an meáchan móilíneach coibhneasta, méadú ar dhianacht an chuid chrua (amhail fáinne beinséine a thabhairt isteach sa mhóilín) agus ar ábhar an chuid chrua, agus méadú ar an dlús trasnasctha chun an teocht mhaolaithe a mhéadú. Maidir le helastoméirí teirmeaplaisteacha, is líneach den chuid is mó an struchtúr móilíneach, agus méadaíonn teocht mhaolaithe an elastomaire freisin nuair a mhéadaítear an meáchan móilíneach coibhneasta.
I gcás elastoméirí polaiúireatáin trasnasctha, bíonn tionchar níos mó ag dlús trasnasctha ná ag meáchan móilíneach coibhneasta. Dá bhrí sin, agus elastoméirí á ndéantúsú, is féidir le méadú ar fheidhmiúlacht isocianáití nó polail struchtúr trasnasctha ceimiceach líonra atá cobhsaí ó thaobh teirme de a chruthú i gcuid de na móilíní leaisteacha, nó is bealach cumhachtach é cóimheasa iomarcacha isocianáite a úsáid chun struchtúr trasnasctha isocianáite cobhsaí a chruthú sa chorp leaisteach chun friotaíocht teasa, friotaíocht tuaslagóra, agus neart meicniúil an elastomaire a fheabhsú.
Nuair a úsáidtear PPDI (p-feinildé-isocianáit) mar amhábhar, mar gheall ar an nasc díreach idir dhá ghrúpa isocianáite agus an fáinne beinséine, bíonn cion níos airde fáinne beinséine sa chuid chrua atá déanta, rud a fheabhsaíonn dolúbthacht na coda crua agus dá bhrí sin a fheabhsaíonn friotaíocht teasa an elastomer.
Ó thaobh na fisice de, braitheann teocht mhaolaithe elastoméirí ar mhéid an scaradh micreachéime. De réir tuairiscí, tá teocht mhaolaithe elastoméirí nach ndéantar scaradh micreachéime orthu an-íseal, le teocht próiseála de thart ar 70 ℃ amháin, agus is féidir le helastoméirí a ndéantar scaradh micreachéime orthu 130-150 ℃ a bhaint amach. Dá bhrí sin, is ceann de na modhanna éifeachtacha chun a bhfriotaíocht teasa a fheabhsú ná méadú a dhéanamh ar mhéid an scaradh micreachéime in elastoméirí.
Is féidir feabhas a chur ar mhéid an scaradh micreachéime idir elastoméirí trí athrú a dhéanamh ar dháileadh meáchain mhóilíneach choibhneasta na gcodanna slabhra agus ar ábhar na gcodanna slabhra dochta, rud a fheabhsaíonn a bhfriotaíocht teasa. Creideann formhór na dtaighdeoirí gurb é an chúis atá le scaradh micreachéime i bpóileúretán ná an neamh-chomhoiriúnacht theirmidinimiciúil idir na codanna boga agus crua. Bíonn tionchar suntasach ag an gcineál síneadh slabhra, an chodán crua agus a ábhar, cineál na codanna boga, agus nascadh hidrigine air.
I gcomparáid le síneoirí slabhra dé-óil, cruthaíonn síneoirí slabhra dé-aimíne amhail MOCA (3,3-déchlóra-4,4-dé-aimíndéfheinilmheatán) agus DCB (3,3-déchlóra-défheiniléindé-aimíne) níos mó grúpaí aimíneistear polacha in elastoméirí, agus is féidir níos mó bannaí hidrigine a fhoirmiú idir codanna crua, rud a mhéadaíonn an t-idirghníomhú idir codanna crua agus a fheabhsaíonn an méid scaradh micreachéime in elastoméirí; Tá síneoirí slabhra aramatacha siméadracha amhail p, p-déhidreacuinón, agus hidreacuinón tairbheach chun codanna crua a normalú agus a phacáil go daingean, rud a fheabhsaíonn scaradh micreachéime táirgí.
Tá comhoiriúnacht mhaith ag na codanna aimíneistir a fhoirmítear le hisocianáití ailfatacha leis na codanna boga, rud a fhágann go dtuaslagann níos mó codanna crua sna codanna boga, rud a laghdaíonn an méid scaradh micreachéime. Tá droch-chomhoiriúnacht ag na codanna aimíneistir a fhoirmítear le hisocianáití aramatacha leis na codanna boga, agus tá an méid scaradh micreachéime níos airde. Tá struchtúr scaradh micreachéime beagnach iomlán ag polaoileifín polaúireatán mar gheall ar an bhfíric nach bhfoirmíonn an chuid bhog bannaí hidrigine agus ní féidir bannaí hidrigine a tharlú ach sa chuid chrua.
Tá tionchar suntasach ag nascadh hidrigine ar phointe maolaithe elastoméirí freisin. Cé gur féidir le polaitéirí agus carbóinilí sa chuid bhog líon mór bannaí hidrigine a fhoirmiú le NH3 sa chuid chrua, méadaíonn sé teocht mhaolaithe elastoméirí freisin. Deimhníodh go gcoinníonn bannaí hidrigine 40% fós ag 200 ℃.
02 Dianscaoileadh teirmeach
Déantar dianscaoileadh ar ghrúpaí aimíneistir ag teochtaí arda mar seo a leanas:
- RNHCOOR – RNC0 HO-R
- RNHCOOR – RNH2 CO2 ene
- RNHCOOR – RNHR CO2 enemy
Tá trí phríomhfhoirm dianscaoilte teirmeach d’ábhair atá bunaithe ar pholúireatán ann:
① Isocianáití agus polail bhunaidh a fhoirmiú;
② α— Bristear an nasc ocsaigine ar an mbonn CH2 agus comhcheanglaíonn sé le nasc hidrigine amháin ar an dara CH2 chun aimínaigéid agus ailcéiní a fhoirmiú. Déanann aimínaigéid dianscaoileadh ina n-aimín príomhúil amháin agus dé-ocsaíd charbóin:
③ Foirm 1 aimín tánaisteach agus dé-ocsaíd charbóin.
Dianscaoileadh teirmeach struchtúr carbamáite:
Airile NHCO Airile, ~ 120 ℃;
N-ailcile-NHCO-airil, ~ 180 ℃;
Airile NHCO n-ailcile, ~ 200 ℃;
N-ailcile-NHCO-n-ailcile, ~250 ℃.
Tá cobhsaíocht theirmeach eistir aimínaigéid bainteach leis na cineálacha ábhar tosaigh amhail isocianáití agus polail. Tá isocianáití ailfatacha níos airde ná isocianáití aramatacha, agus tá alcóil shailleacha níos airde ná alcóil aramatacha. Mar sin féin, tuairiscíonn an litríocht go bhfuil teocht dianscaoilte teirmeach eistir aimínaigéid ailfatacha idir 160-180 ℃, agus teocht dianscaoilte teirmeach eistir aimínaigéid aramatacha idir 180-200 ℃, rud nach bhfuil ag teacht leis na sonraí thuas. D’fhéadfadh an chúis a bheith bainteach leis an modh tástála.
Déanta na fírinne, tá friotaíocht teasa níos fearr ag CHDI ailfatach (dé-iseacianáit 1,4-cichloheacsáin) agus HDI (dé-iseacianáit heicseaméitiléine) ná mar atá ag MDI agus TDI aramatacha a úsáidtear go coitianta. Aithnítear go háirithe an tras-CHDI le struchtúr siméadrach mar an t-iseacianáit is frithsheasmhach in aghaidh teasa. Tá inphróiseálacht mhaith, friotaíocht hidrealú den scoth, teocht ard bhogaithe, teocht íseal trasdultach gloine, histéiréis theirmeach íseal, agus friotaíocht ard UV ag elastoméirí polaúireatáin a ullmhaítear uaidh.
Chomh maith leis an ngrúpa aimíneistear, tá grúpaí feidhmiúla eile ag elastoméirí polaiúiréatáin freisin amhail formáit úiré, biúiré, úiré, etc. Is féidir leis na grúpaí seo dianscaoileadh teirmeach a dhéanamh ag teochtaí arda:
NHCONCOO – (formáit úiré ailfatach), 85-105 ℃;
- NHCONCOO – (formáit úiré aramatach), ag raon teochta 1-120 ℃;
- NHCONCONH – (biúiréit ailfatach), ag teocht idir 10 °C agus 110 °C;
NHCONCONH – (biúirét aramatach), 115-125 ℃;
NHCONH – (úiré ailfatach), 140-180 ℃;
- NHCONH – (úiré aramatach), 160-200 ℃;
Fáinne isocianúráite> 270 ℃.
Tá teocht dianscaoilte teirmeach fhormáide bunaithe ar úiré agus biúiré i bhfad níos ísle ná teocht dianscaoilte aimínfhormáide agus úiré, agus tá an chobhsaíocht theirmeach is fearr ag isocianúráit. I dtáirgeadh elastoméirí, is féidir le barraíocht isocianáití imoibriú tuilleadh leis an aimínfhormáid agus leis an úiré a fhoirmítear chun struchtúir trasnasctha fhormáide bunaithe ar úiré agus biúiré a fhoirmiú. Cé gur féidir leo airíonna meicniúla elastoméirí a fheabhsú, tá siad thar a bheith éagobhsaí le teas.
Chun na grúpaí éagobhsaí teirmeacha amhail biúiré agus formáit úiré in elastoméirí a laghdú, is gá a gcóimheas amhábhar agus a bpróiseas táirgthe a chur san áireamh. Ba cheart cóimheasa iomarcacha isocianáite a úsáid, agus ba cheart modhanna eile a úsáid a oiread agus is féidir chun fáinní isocianáite páirteacha a fhoirmiú sna hamhábhair ar dtús (isocianáití, polail, agus síneadh slabhra den chuid is mó), agus ansin iad a thabhairt isteach san elastoméir de réir gnáthphróisis. Is é seo an modh is coitianta a úsáidtear chun elastoméirí polaiúireatáin atá frithsheasmhach in aghaidh teasa agus lasair a tháirgeadh.
03 Hidrealáis agus ocsaídiú teirmeach
Bíonn elastóiméirí polaúireatáin so-ghabhálach i ndianscaoileadh teirmeach ina gcodanna crua agus athruithe ceimiceacha comhfhreagracha ina gcodanna boga ag teochtaí arda. Bíonn friotaíocht uisce lag ag elastóiméirí poileistear agus claonadh níos déine chun hidrealú ag teochtaí arda. Is féidir le saol seirbhíse poileistear/TDI/dé-aimín 4-5 mhí a bhaint amach ag 50 ℃, dhá sheachtain amháin ag 70 ℃, agus cúpla lá amháin os cionn 100 ℃. Is féidir le bannaí eistir dianscaoileadh ina n-aigéid agus ina n-alcóil chomhfhreagracha nuair a bhíonn siad nochtaithe d'uisce te agus gal, agus is féidir le grúpaí úiré agus aimíneistir in elastóiméirí imoibrithe hidrealú a dhéanamh freisin:
RCOOR H20- → RCOOH HOR
Alcól eistir
RNHCONHR amháin H20- → RXHCOOH H2NR -
Úiréamíd
Aon RNHCOOR-H20- → RNCOOH HOR -
Eistir aimínformáite Alcól aimínformáite
Bíonn drochchobhsaíocht ocsaídiúcháin theirmeach ag elastoméirí bunaithe ar phoileitéar, agus bíonn elastoméirí bunaithe ar éitear α- ina ocsaídítear an hidrigin ar an adamh carbóin go héasca, rud a chruthaíonn sárocsaíd hidrigine. Tar éis tuilleadh dianscaoilte agus scoilteadh, gintear fréamhacha ocsaíde agus fréamhacha hiodrocsaile, a dhianscaoileann sa deireadh ina bhformáidí nó ina haildehídí.
Is beag éifeacht atá ag poileistear éagsúla ar fhriotaíocht teasa elastomers, ach bíonn tionchar áirithe ag polaitéirí éagsúla. I gcomparáid le TDI-MOCA-PTMEG, tá ráta coinneála neart teanntachta de 44% agus 60% ag TDI-MOCA-PTMEG faoi seach nuair a aosaítear é ag 121 ℃ ar feadh 7 lá, agus tá an dara ceann i bhfad níos fearr ná an chéad cheann. Is féidir gurb é an chúis atá leis seo ná go bhfuil slabhraí brainseacha ag móilíní PPG, rud nach gcabhraíonn le socrú rialta na móilíní leaisteacha agus a laghdaíonn friotaíocht teasa an choirp leaisteach. Is é ord cobhsaíochta teirmeach na bpolaitéirí: PTMEG>PEG>PPG.
Bíonn grúpaí feidhmiúla eile in elastoméirí polúireatáin, amhail úiré agus carbamáit, faoi imoibrithe ocsaídiúcháin agus hidrealú freisin. Mar sin féin, is é an grúpa éitir an ceann is fusa a ocsaídiú, agus is é an grúpa eistir an ceann is fusa a hidrealú. Seo ord a bhfriotaíochta frithocsaídeoirí agus hidrealú:
Gníomhaíocht frithocsaídeach: eistir>úiré>carbamáit>éitear;
Friotaíocht hidrealú: eistear
Chun friotaíocht ocsaídiúcháin polaeiríotáin pholaitéire agus friotaíocht hidrealú polaeiríotáin poileistear a fheabhsú, cuirtear breiseáin leis freisin, amhail 1% frithocsaídeoir feanólach Irganox1010 a chur le leaistiméir polaeiríotáin PTMEG. Is féidir neart teanntachta an leaistiméire seo a mhéadú 3-5 huaire i gcomparáid le gan frithocsaídeoirí (torthaí tástála tar éis aosaithe ag 1500C ar feadh 168 uair an chloig). Ach ní bhíonn éifeacht ag gach frithocsaídeoir ar leaistiméirí polaeiríotáin, níl éifeachtaí suntasacha ach ag 1rganox 1010 feanólach agus TopanOl051 (frithocsaídeoir feanólach, cobhsaitheoir solais aimín bactha, coimpléasc beinsotriazole), agus is é an chéad cheann an ceann is fearr, b'fhéidir toisc go bhfuil comhoiriúnacht mhaith ag frithocsaídeoirí feanólacha le leaistiméirí. Mar sin féin, mar gheall ar an ról tábhachtach atá ag grúpaí hiodrocsaile feanólacha i meicníocht chobhsaíochta frithocsaídeoirí feanólacha, chun imoibriú agus “teip” an ghrúpa hiodrocsaile feanólaigh seo le grúpaí isocianáite sa chóras a sheachaint, níor cheart go mbeadh an cóimheas isocianáití le polailí ró-mhór, agus ní mór frithocsaídeoirí a chur le réamhpholaiméirí agus le síneoirí slabhra. Má chuirtear leis iad le linn táirgeadh réamhpholaiméirí, beidh tionchar mór aige ar an éifeacht chobhsaíochta.
Is iad na breiseáin a úsáidtear chun hidrealú elastoméirí polúireatán poileistear a chosc comhdhúile carbóidíimíde den chuid is mó, a imoibríonn le haigéid charbocsaileacha a ghintear trí hidrealú eistir i móilíní elastoméire polúireatán chun díorthaigh aicil úiré a ghiniúint, rud a chuireann cosc ar hidrealú breise. Is féidir le cur leis carbóidíimíde ag codán maise de 2% go 5% cobhsaíocht uisce polúireatán a mhéadú 2-4 huaire. Ina theannta sin, tá éifeachtaí frith-hidrealú áirithe ag teirt-búitile catechol, heicseaméitileitiléitreamain, asóidícharbónaimíd, srl. freisin.
04 Príomhthréithe feidhmíochta
Is comhpholaiméirí ilbhloc tipiciúla iad elastoméirí polaúireatáin, le slabhraí móilíneacha comhdhéanta de dheighleoga solúbtha a bhfuil teocht trasdulta gloine acu níos ísle ná teocht an tseomra agus deighleoga righne a bhfuil teocht trasdulta gloine acu níos airde ná teocht an tseomra. Ina measc, cruthaíonn polail oligiméireacha deighleoga solúbtha, agus cruthaíonn dé-iseacianáití agus síneoirí slabhra beaga móilíní deighleoga righne. Cinneann struchtúr leabaithe na slabhraí solúbtha agus righne a bhfeidhmíocht uathúil:
(1) Bíonn raon cruas rubair ghnáth idir Shaoer A20-A90, agus bíonn raon cruas plaisteach thart ar Shaoer A95 Shaoer D100. Is féidir le helastóiméirí polaúireatáin a bheith chomh híseal le Shaoer A10 agus chomh hard le Shaoer D85, gan gá le cúnamh líontóra;
(2) Is féidir neart agus leaisteachas ard a choinneáil fós laistigh de raon leathan cruas;
(3) Friotaíocht chaitheamh den scoth, 2-10 n-uaire níos mó ná rubar nádúrtha;
(4) Friotaíocht den scoth in aghaidh uisce, ola agus ceimiceán;
(5) Friotaíocht ard-thionchair, friotaíocht tuirse, agus friotaíocht chreathadh, oiriúnach d'fheidhmchláir lúbtha ardmhinicíochta;
(6) Friotaíocht mhaith ag teocht íseal, le sobhristeacht ag teocht íseal faoi bhun -30 ℃ nó -70 ℃;
(7) Tá feidhmíocht inslithe den scoth aige, agus mar gheall ar a sheoltacht theirmeach íseal, tá éifeacht inslithe níos fearr aige i gcomparáid le rubar agus plaisteach;
(8) Dea-bhith-chomhoiriúnacht agus airíonna friththéachtacha;
(9) Insliú leictreach den scoth, friotaíocht múnla, agus cobhsaíocht UV.
Is féidir elastoméirí polaúireatáin a fhoirmiú ag baint úsáide as na próisis chéanna le rubar gnáth, amhail plaisteachú, meascadh, agus vulcanú. Is féidir iad a mhúnlú i bhfoirm rubair leachtach freisin trí dhoirteadh, múnlú lártheifeacha, nó spraeáil. Is féidir ábhair ghráinneacha a dhéanamh astu freisin agus iad a fhoirmiú ag baint úsáide as instealladh, easbhrú, rolladh, múnlú séide, agus próisis eile. Ar an mbealach seo, ní hamháin go bhfeabhsaíonn sé éifeachtúlacht oibre, ach feabhsaíonn sé cruinneas tríthoiseach agus cuma an táirge freisin.
Am an phoist: 05 Nollaig 2023